含甲醛、酚废水的处理法

含醛废水中最常见、对环境危害最大的要算含甲醛废水。甲醛废水中最常见的是由酚醛树脂生产中排出的含甲醛、酚废水，这种废水对人类危害较大。这类废水中除甲醛外，还含有酚类，如苯酚、甲苯酚等，由于使用的福尔马林溶液中除甲醛外还有相当量的甲醇，这些甲醇并不参加树脂合成的化学反应，因此也很自然地排入废水中去。
1)混凝沉降法
酚醛(PF)及脲醛树脂生产废水，设备清洗水，可用聚合氯化铝沉淀，沉淀物经过滤后可与PF复配作为防水三夹板粘合剂。
2)吸附法
酚醛树脂的生产废水，可先用酸将其pH调整到3-3.5，然后用磺化煤过滤，磺化煤的再生可用甲醇，并用水洗涤。
聚乙烯醇纤维可以用来吸附酚醛树脂生产废水中的苯酚和甲醛。酚的去除率在98%以上，但对甲醛的处理效果较差。吸附饱和的聚乙烯醇纤维可用碱洗法进行再生，效率可达99%以上，二级吸附后苯酚浓度可降至0.3mg/L。
3)缩合法
缩合法是甲醛-酚废水处理的最常用方法之一。这是利用酸碱催化及加热，使甲醛进一步与酚类物质缩合，产生不溶性的物质而去除。缩合可分为碱性缩合和酸性缩合两大类。
生产酚醛树脂时产生的含酚含醛废水，可根据其含阶浓度的大小，可补加甲醛进一步缩合，生产油溶性酚醛树脂220-1和220-2，可用于生产酚醛漆料和配帛酸醛色漆。
将含酚18500mg/L及甲醛6200mg/L的废水，在压热釜中，1Mpa、180℃下加热30min，可使酚的含量下降至114mg/L，甲醛的含量降低到2300mg/L。
在用这种缩合法处理含甲醛-酚废水时，如果同时在废水中加入0.2-2kg/m3的铝盐（聚合氯化铝）作混凝剂，再将水加热到接近沸点，这样形成的固体缩合物比较松散，容易过滤分离，其上清液浊度也低，处理时间也比较短。
缩合可分为碱性缩合和酸性缩合两类。
加入碱性物质可以促进缩合反应的进行，如由生产酚醛树脂而来的废水，其中甲醛含量为6000mg/L，苯酚为404mg/L，COD值为53300mg/L，先将pH调至10，再在85℃的温度下加热4h，用硫酸中和后进行过滤，所得的处理水，COD值去除率为66.8%，甲醛去除率为98.8%，酚去除率为99.1%。

酸性条件下缩合的效果可能会更好些。如用2%-4%的HCl处理后回流90min，往往可以去除88%-89%的游离酚及77%-86%的游离甲醛。为了取得最佳的处理效果，要求酚醛间有一定的合适比例，以便使二者反应彻底。如对于含酚量较少的含甲醛废水，可加入酚，使酚与甲醛的摩尔比为1:(0.02-1.12)，再用酸调整至0.015-0.1mol/L，加热至80-85℃，回收甲醇及其他挥发性物质，然后可在沸点或接近沸点的范围下回收。
4)氧化法
在用氧化法处理含甲醛-酚废水时，所用氧化剂可为空气、臭气、过氧化氢、氯气或次氯酸钠等。废水中的甲醛可在氧化铜催化及碱的作用下分解。如含酚及甲醛的废水，其中含酚4.5%、甲醛11.7%、甲醇7%及胺500mg/L，可先用溶剂萃取法从水中去除酚，残余液通过KEX 212阳离子交换树脂去除胺，剩余的甲醛与氢氧化钠一起通过氧化铜催化柱，使其发生Canizzaro反应，生成甲酸盐及甲醇。利用空气一般需要有苛刻的处理条件或需要有一定的催化剂，如可在180-200℃及2.5-5.0MPa下进行湿式氧化。
也可用空气催化氧化的方法处理。催化剂可用经硫酸活化过的软锰矿(颗粒约5-10mm)，以空气作氧化剂可去除其中的甲醛与苯酚，在用软锰矿作催化剂且pH<7时，甲醛与酚的催化氧化与废水的pH无关。例如某废水含甲醛14000mg/L、苯酚8000mg/L，在上述催化剂的存在下，经过2h曝气，甲醛去除率为87%-95%、苯酚可去除99%。
5)生化处理法
在生产酚醛树脂过程中产生的废水，COD可达100000mg/L，甲醛为60000mg/L，pH为2。经适当稀释后可以进入两种类型的厌氧生化处理装置中进行处理，即厌氧流化床(ANFB)及升流式厌氧污泥床(UASB)。在前者用颗粒活性炭作为载体，根据处理效率的提高，可将进水COD逐步提高至1500-3500mg/L，容积负荷可达1.2-4.5kg/(m3·d)，经210天后，COD及甲醛的去除率可以达到82%及91%。在UASB中，当进水COD在2500mg/L以上时，其去除率就下降。在130天的连续操作后，UASB的容积负荷不超过2kg/(m3·d)。从上述可以看出，在ANFB中的活性炭具有足够的缓冲作用，使总体废水中的甲醛浓度维持在一个较低的水平。

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